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Volume 11 / Número 1
1969
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Andando eu por este mundo há bastante mais de meio século agora verifico quando os anos contam por dois para relembrar o que lá vai - que tive maravilhosos ensejos de privar com pessoas gradas, algumas de génio, quase todas com o seu génio... Pois neste apontar ao ano 2000 lembro-me da privança com um ilustre crítico francês que calcurriava os lagedos e os terraços das catedrais examinando cada arcobotante e cada gárgula com o espírito do geólogo que busca nos estratos do terreno o peneirar do tempo ao fazer a crosta do nosso planeta.
Estaoelecem-se as melhores condições para separação electroforética de terras raras e outros elementos que frequentemente se encontram com elas associadas (Sc, Y, U, Th e Zr) quer em ácido láctico quer em misturas ácido láctico-lactato. Verifica-se a possibilidade de algumas separações quer de espécies catiónicas entre si, quer de espécies catiónicas de outras aniónicas. Estabelece-se uma comparação entre os resultados obtidos em meio láctico e em meio glicólico.
Estudam-se as possibilidades de doseamento de cineol, limoneno e a-pineno em óleos de eucalipto. Doseia-se o cineol a 1078 cm-' e o limoneno e o a-pineno respectivamente a 888 e 786 cm-', levando em consideração as interferências mútuas e a do cineol em ambos. Trabalha-se com soluções em sulfureto de carbono e calculam-se os erros de que os resultados vêm afectados.
Analisa-se o efeito do volume livre na condutibilidade equivalente. Verifica-se, com auxílio de resultados experimentais, que a variação isotérmica da condutibilidade equivalente com o volume livre é linear. Conjugado o efeito com o da temperatura, é possível obter uma interpretação em termos da teoria dos estados de transição.
Estudou-se a condutibilidade, até ao limite da solubilidade, de soluções concentradas de picrato de tetra-etilamónio em nitrobenzeno a 25°C. Os resultados são discutidos e interpretados em termos dos modelos geralmente aceites. Calcula-se também o volume parcial molar.
Determinou-se a condutibilidade de soluções de iodeto de tetra-etilamónio em nitrobenzeno a 25°C. Os resultados foram analisados em termos da teoria de Shedlovsky e de Fuoss-Onsager e comparados com os obtidos noutros solventes.
The limiting equivalent conductances of several salts in ethylene glycol at 25°C have been reviewed and in many cases recalculated. Using the limiting transference number of KC1 in glycol, the limiting equivalent conductances of the individual ions have been obtained.

The heats and entropies of formation of the uranyl chelates of methyliminodiacetic acid, N-hydroxyethyliminodiacetic acid, ethylenediamine-NN'-diacetic acid, ethylenediaminetetracetic acid and ethyleneglycol-bis(aminoethyl ether) tetracetic acid have been determined by potentiometric titrations over a wide range of temperatures. Enthalpy effects are small and unfavourable; the reactions are determined by the entropy variations alone. The enthalpy and entropy variations on formation of the protonated species of the complexones are both favourable and the last ones may be correlated with the type of intramolecular hydrogen bridges which occurs in these systems.


The preparation and properties of the new binuclear metal complexes (. -CsH5),M(SPIi),M'(CO), where M = Mo or W and M' = Cr, Mo or W, except when M = Mo and M' = Cr, are described and structures are proposed.

The molar volumes of liquid mixtures of krypton and methane have been measured at the krypton triple-point T=115.77 K, the lowest temperature at which the whole composition range can be covered. The excess volumes were found to be negative and very small. The experimental values have been compared with those calculated from the Average Potential Model in its refined form. A discussion on the validity of the combination rules, quantum effects and form of the intermolecular potential has been included.


The generalizations of Walsh for molecules of the type AB, and AB, are extended to non-hydrogenic molecules of the type AB . These will have the most regular stereon chemistry (e.g. tetrahedral for n = 4, octahedral for n = 6) when the total of valence electrons from A and nB is 8n. The more the number of electrons departs from 8n the less regular the stereochemistry. Molecules ABs with 40 valence electrons will have the trigonal bipyramidal configuration, but with 42 electrons will be square pyramidal. Rules for electron counting are given with examples, and extensions are made for hydrogenic molecules. A comment is made on certain transition metal complexes, and the shapes of their excited states.
Apresentam-se métodos e resultados de dosagem, em 25 águas portuguesas, de Li, K, Mg, Sr, Cr, Mn, Ni, Cu e Zn, por espectro fotometria de absorção atómica, de Na e Ca por espectro fotometria de chama, de B por espectrofotometria de absorção e de Br por volumetria. Comparam-se estes valores com os obtidos anteriormente por outros métodos. Consegue-se, além de elevada sensibilidade e boa precisão, considerável redução nas dimensões da amostra e no tempo necessário para a análise.
Descrevem-se os factores de classificação medicinal de uma água: temperatura, resíduo fixo, mineralização acessória, radioactividade, ião HS-, potencial hidrogeniónico. Apresentam-se métodos de classificação e de interpretação baseados na classificação descrita.
Fez-se o estudo das características hidrológicas da água do Tejo em quatro estações de ensaio no Porto de Lisboa. O valor do pH, o teor em cloreto, a salinidade, o oxigénio dissolvido e a percentagem de saturação vão aumentando de montante para jusante, enquanto que nesse sentido a temperatura vai diminuindo. Não há diferenças muito acentuadas entre os valores obtidos na preia-mar e na baixa-mar, pelo que não podemos tirar conclusões válidas sobre a influência das marés. As águas destas estações de ensaio têm características de menor agressividade que as de estações semelhantes montadas em La Rochelle, Miami, Portsmouth e Génova.
On a vérifié que l'aneurine est un inhibiteur non-compétitif de !'acétyl- et de la butyryl-cholinestérase. Parmi les composés analogues de l'aneurine seulement la neo-pyrithiamine provoque une inhibition plus marquée que l'aneurine. D'un autre côté, !'hydrolyse de l'acétylcholine est plus fortement inhibée par 1'aneurine que celle d'autres esters de choline. On admet que l'aneuritte exerce son action inhibitrice par fixation au acyl-enzyme, formé au tours de !'hydrolyse. L'hyoscine n'a aucune influence sur la butyryl-cholinestérase mais elle est un inhibiteur competitif de 'acétly-cholinestérase. Ce resultat permet de-pétitif de !'acétyl-cholinestérase. conclure, d'accord avec d'autres auteurs, que les deux enxymes sont différentes.
The influence of fluoride on lipid biosynthesis from several labeled precursors is investigated in rat liver slices. Fluoride was found to depress strongly the incorporation of 14C-labeled acetate into the phospholipids and triglyceride fatty acids, while with14C-palmitate as substrate the labeling of the phospholipid fraction was increased. 14C-glycine incorporation into the phospholipids is greatly suppressed by fluoride ion while the conversion 14C-acetate to 14CO, and acetoacetate is also decreased but to a much lesser degree. Possible sites of fluoride action on some pathways of lipid metabolism are discussed.
Uma versão modificada do método de Halden e Harley para o cálculo das doses de radiação externa devidas a urna distribuição plana e uniforme de produtos de cisão nuclear é aplicada às deposições de resíduos radioactivos observadas na região de Sacavém e provenientes de explosões nucleares que tivera, lugar entre Outubro de 1964 e Março de 1968. Apresentam-se os resultados desses cálculos e fazem-se algumas considerações sobre a aplicabilidade e precisão deste método.
Descrevem-se as técnicas radiométricas utilizadas em hidrologia e apresentam-se alguns problemas hidrológicos na resolução dos quais se aplicam essas técnicas. Ilustram as aplicações três problemas concretos.
A new transient hot wire method is presented which permits the simultaneous determination of the thermal conductivity and diffusivity in liquids. The method is a relative one and combines the advantages of the transient hot wire with steady measurements in what it is an extension of the previous one introduced by A. Falcão.
Uma coluna de destilação laboratorial de enchimento foi posta a operar em condições de emulsão com anéis de vidro e espiras de cobre como materiais de enchimento. Em paralelo foi posta a operar uma coluna similar em regime de destilação pelicular. Estudaram-se dois sistemas, metanol-água e benzeno-n-heptano, a refluxo total.
A general set of equations describing the non-radiative energy transfer process, under steady-state conditions of excitation, in a ternary system where all the molecules concerned are able to form excimers, is derived. It is shown the equations used by different authors can be obtained from the equations derived here. The problem of the transfer among excimer forming molecules where excimer formation has been neglected when the rate constants were evaluated is discussed. Some new particular cases and results are presented.
If one accepts the existence of covalent oxygen-metal bonds in these derivatives, the smaller the ionic radius of the alkali metal, the more covalent these bonds have to be. One would therefore expect the lithium derivatives to show «nonpolar» behaviour more often than the potassium derivatives.
Faz-se uma revisão dos principais problemas da viscosintetria de líquidos salientando-se o facto de os métodos experimentais actualmente disponíveis não corresponderem ao rigor exigido por muitos dos problemas concretos presentemente estudados. Em particular, aponta-se o facto de os viscosímetros capilares, de longe os mais utilizados para fins científicos, enfermarem de várias deficiências, as quais conduzem inevitavelmente a resultados que nem sempre são merecedores de muita confiança. Impõe-se pois rever as condições de funcionamento dos viscosímetros capilares para reduzir as causas de erros, e estabelecer as fórmulas de correcção apropriadas
Nuclear spin coupling constants for vicinal hydrogen atoms are known to depend on the H-C-C-H dihedral angle and the nature and relative orientation of substituent groups (1, 2). These observations have proved very useful specially in conformational analysis; on the theoretical side they throw some light on the features of c-electron delocalization (3-7).
For steric reasons, the monoprotonation of 4-phenyl-pyrimidine (1) (see figure) is expected to involve preferentially the nitrogen atom in position 1. However, the possibility of protonating N (3) to a reasonable extent, as is the case of other azabiphenyls (e. g. 2-phenyl-pyridine and 2-phenyl-pyrimidine) (1) in similar conditions, cannot be entirely ruled out a priori.
Most work on the interpretation of substituent effects upon the coupling constant (1J CH) between directly bonded 13C and 1H nuclei has been partially based on an apparent proportionality between 1J CH values for simple hydrocarbons and the s character (p cH ) of the carbon hybrid orbital directed to the proton
The proton N. M. R. spectrum of pyridazinewas firstly reported by TORI & OGATA (1). Because only four out of the twelve lines expected foreach of the absorption signals arising from the 4,5-protons and the 3,6-protons were observed, values for the coupling constants had to be obtained from the spectra of 13C containing molecules (natural abundance). However
TRANSMISSÃO DE CALOR E MASSA EM CAMADA LIMITE TURBULENTA Integrado no Fomento de Acção Educativa, do Ministério da Educação Nacional, realizou o Núcleo de Estudos de Engenharia Mecânica, do Instituto de Alta Cultura, anexo ao Laboratório de Termodinâmica Aplicada, do Instituto Superior Técnico, em 18 e 19 de Julho de 1969, um curso de «Transmissão de Calor e Massa em Camada Limite Turbulenta», regido por ...