Novas Reacções Químicas Catalisadas por Complexos Quadrangulares Pianos Macrocíclicos de Níquel(1) Produzidos por electro-síntese. Neste artigo faz-se a revisão de estudos recentes da electroquímica de complexos quodrammlares planos macrocíclicos de níquela (II) e as reacções químicas das espécies correspondentes de níquel(III). O objectivo geral tem sido construir reacções electro-sintéticas em que a reacção catódica é parte de um ciclo catalítico e nas reacções químicas envolvidas , espécies organometálicas permitem a formação de moléculas com cadeias de átomos de carbono mais longas. Tais reacções de construção de moléculas apenas requereriam quantidades catalíticas das espécies de níquel.

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Voltametria de complexos de iões metálicos Discutir-se-ão, em linhas gerais, estudos polarográficos primitivos de complexos de iões metálicos e suas aplicações analíticas. Seguidamente, far-se-á uma revisão de progressos recentes na voltametria de complexos de iões metálicos, particularmente complexos com ligandos macrocíclicos e outros com interesse bioinorgânico

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Electroquimica das águas naturais. Revisão da literatura publicada nos últimos dois anos. Faz-se a revisão dos Artigos que tratam de electroquímica de águas naturais ou assuntos com ela relacionados e que foram recentemente publicados nas revistas de química mais divulgadas no mundo ocidental. Apontam-se as tendências principais que a investigação apresenta e realçam-se os aspectos que parecem mais prometedores e as conquistas que se afiguram mais importantes.

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Viscosidade e volume molar de soluções aquosas diluídas de mono e polialcoois. Determinaram-se o volume molar aparente e a viscosidade relativa de soluções aquosas diluídas de vários mono e polialcoois. São consideradas as dificuldades de interpretação dos volumes molares dada a impossibilidade de determinar o volume molecular do soluto não hidratado.

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Apresentam-se valores de Entalpias e de Capacidades Calorificas de Solução e fie Solvatação de electrólitos e de outros substractos ionogénicos. em diferentes álcoois e água. Os resultados são discutidos em termos de interacções especificas soluto-solvente e solvente-solvente. Descreve-se, ainda, o essencial da técnica calorimétrica utilizada.

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Descreve-se a construção e avaliação das características de funcionamento de um eléctrodo sensível a anião tungstato com sensor de condutor móvel em que se usou como sensor o Aliquot 336 na forma de tungstato. O sensor foi disperso numa matriz de PVC ou usado numa membrana porosa de nitrato de celulose ou. ainda. num corpo do eléctrodo Philips, da série IS 560.

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Oxidação Electroquímica do Ácido Fórmico em Platina A oxidação electroquirnica do ácido fórmico no substrato platina tem constituído nos últimos 25 anos tema de investigação para muitos electroquímicos. Tal interesse está necessariamente associado a produção de energia rentável e "limpa".

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Descreve-se uma célula fotogalvánica genérica e estudam-se os critérios que influem na eficiência global da conversão de energia nestas células. Faz-se uma revisão dos sistemas mais estudados recentemente no domínio da conversão da energia solar, com particular incidência no sistema Tionina-Fe(11). Finalmente referem-se os estudos da selectividade dos eléctrodos de platina e de carbono vítreo ao sistema Tionina-Fe(!!), trabalho realizado pelos autores no âmbito dum contrato de Investigação e Desenvolvimento.

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Electrodeposição de Mercúrio em Carbono Vítreo Estuda-se a electrodeposiçáo de mercúrio em carbono vítreo a partir de soluções aquosas, usando-se para tal, voltametria cíclica e métodos de impulsop otenciostático e galvanostático. A nucleação é tri-dimensional e predominantemente progressiva. sendo possível. através da aplicação do método de impulso potenciostático, a determinação de densidades nucleares e de velocidades de nucleação.

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Sintetizadamente focam-se os aspectos relativos aos primeiros instantes das descargas metálicas, especialmente os que se relacionam com fenómenos de electroadsorcito das espécies intervenientes, tendo-se escolhido como exemplo demonstrativo o caso de alguns sistemas metálicos simples, do tipo M(II)IM° em cujas descargas os aniões tomam parte influente. Faz-se igualmente breve referência as monocamadas electrodepositadas sobre substratos de metais estranhos ao subpotencial (1) (SPD).

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Formação de Complexos de Prata(I) com ligandos Aminocarboxilato Determinaram-se as constantes de equilíbrio e os calores de reacção de formação de complexos do Ag+ com os ligandos: etilenodiamina, glicina, ácido iminodiacético e ácido nitrilotriacético. As constantes de equilíbrio foram determinadas por meio do eléctrodo selectivo de sulfureto de prata e os calores de reacção por calorimetria.

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Estudos sobre as propriedades Aceitadoras/Doadoras Electrónicas dos Ligandos Diazoto e Isonitrilo nos Complexos trans-ReCI(L)(dppe)21 (L = N2, CNR). Com base nas propriedades electrónicas do diazoto e dos isonitrilos é proposta uma explicação do comportamento químico relativo destes ligando.s quando coordenados àqueles centros metálicos.

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Fez-se a determinação das constantes de estabilidade dos clorocomplexos de cádmio formados nas condições da água do mar por potenciomeIria com eléctrodos específicos e voltametria de redissolução anódica. Usaram-se os mesmos métodos para o determinação das constantes de estabilidade dos clorocomplexos de cobre, mas sem sucesso, pelo que se apresenta um estudo comparativo e crítico do problema. Determinaram-se então as constantes de formação dos clorocomplexos de cobre por polarografia clássica com o eléctrodo gotejante de mercúrio e com o eléctrodo rotativo de platina. As condições experimentais usadas foram desde a força iónica 0.700 st mantidas com perclorato e cloreto de sódio, até ao estudo no próprio meio da água do mar sintética. Os valores das constantes obtidas por métodos diferentes estão sempre em boa concordância.

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